銨離子（NH
4+）混合超級電容器因其低成本、高能量/功率供應(yīng)和環(huán)境友好性而成為前景廣闊的儲能設(shè)備。然而，如何設(shè)計電極材料以實現(xiàn)高效的 NH
4+ 儲存仍然是一個巨大的挑戰(zhàn)。在此，我們報告了生長在分層多孔碳納米纖維（HPCNFs）上的一維共軛金屬有機框架（1D c-MOFs），這是一種具有吸引力的 NH
4+ 宿主材料，可實現(xiàn)快速擴散動力學(xué)。嵌入 Ni-BTA（BTA = 1,2,4,5-苯四胺）的 c-MOF 復(fù)合材料（稱為 HPCNFs@Ni-BTA）具有高導(dǎo)電性、分層多孔結(jié)構(gòu)和密集的活性位點，在 0.5 A g
-1 電流條件下具有 678.5 F g
-1 的超高比電容和出色的速率能力（10 A g
-1 電流條件下為 220.1 F g
-1）。實驗分析和理論計算證實，強大的 NH
4+ 吸附能力來自于 C=N 和 C-N 鍵之間的 NiN
4 鏈接處發(fā)生的可逆氧化還原反應(yīng)。通過將 HPCNFs@Ni-BTA 陽極與 HPCNFs 陰極耦合，NH
4+ 全器件在 0.3 A g
-1 的條件下輸出了 156 F g
-1 的高比電容和 48.8 Wh kg
-1 的顯著能量密度，優(yōu)于最近報道的大多數(shù)水性超級電容器。這項工作為設(shè)計下一代能源應(yīng)用的先進功能電極提供了令人興奮的策略。
Fig 1. (a) HPCNFs@1D c-MOFs 的制備過程示意圖。(b) 原始 HPCNFs 的掃描電鏡圖像和 (d) TEM 圖像。(c) HPCNFs@Ni-BTA 的 SEM 圖像和 (e) TEM 圖像。(f) HPCNFs@Ni-BTA 中 C（綠色）、N（黃色）、O（紫色）和 Ni（藍(lán)色）元素的 HAADF 和 EDX 元素圖譜。
Fig 2. HPCNFs、HPCNFs@Ni-DABDT 和 HPCNFs@Ni-BTA 的結(jié)構(gòu)特征。(a) HPCNFs@Ni-DABDT 和 HPCNFs@Ni-BTA 的實驗和模擬 XRD 圖。(b) HPCNFs、HPCNFs@Ni-DABDT 和 HPCNFs@Ni-BTA 的傅立葉變換紅外光譜。(c) HPCNFs、HPCNFs@Ni-DABDT 和 HPCNFs@Ni-BTA 的 XPS 勘測光譜和 (d) Ni 2p 和 N 1s XPS 光譜。(e）HPCNFs、HPCNFs@Ni-DABDT 和 HPCNFs@Ni-BTA 的氮吸附-解吸等溫線和（f）相應(yīng)的孔徑分布。
Fig 3. 在三電極電池中測量的 HPCNFs@Ni-BTA 電極的電化學(xué)行為。(a) HPCNFs、HPCNFs@Ni-DABDT 和 HPCNFs@Ni-BTA 電極在 5 mV s
-1 時的 CV 曲線。(b) HPCNFs@Ni-BTA 電極在不同掃描速率下的 CV 曲線。(c) CV 曲線中各氧化還原峰的對數(shù) i 與對數(shù) v 圖。(d) 電容電流（橙色）和擴散控制電流（黑色）的歸一化貢獻率與掃描速率的函數(shù)關(guān)系。(e) HPCNFs@Ni-BTA 電極在 0.5 至 5 A g
-1 電流密度下的 GCD 曲線。(f) 根據(jù) GCD 曲線計算出的 HPCNFs、HPCNFs@Ni-DABDT 和 HPCNFs@Ni-BTA 電極的比電容與電流密度的函數(shù)關(guān)系。(g）電流密度為 5 A g
-1 時 HPCNFs@Ni-DABDT 和 HPCNFs@Ni-BTA 電極的循環(huán)穩(wěn)定性和庫侖效率。插圖顯示了前五個和后五個 GCD 曲線。(h) HPCNFs@Ni-BTA 電極在 10,000 次充放電循環(huán)之前和之后的奈奎斯特圖。
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Fig 4. 在三電極電池中測量的 HPCNFs@Ni-BTA 電極充放電過程中的電荷存儲機制和結(jié)構(gòu)分析。(a) HPCNFs@Ni-BTA 電極在 0.5 A g
-1 時的 GCD 曲線，以及 HPCNFs@Ni-BTA 電極在不同充放電電位下相應(yīng)的原位 (b) 傅立葉變換紅外光譜、(c) Ni 2p XPS 光譜、(d) N 1 s XPS 光譜。(e、f）計算的模型化合物 M1 和 M2 的 MESP 分布以及相應(yīng)的優(yōu)化 NH
4+ 吸附原子構(gòu)型。(g）HPCNFs@Ni-BTA 的擬議 NH
4+ 儲存機制。
Fig 5. HPCNFs@Ni-BTA//HPCNFs NH
4+ HSCs 的電化學(xué)性能。(a) 所設(shè)計的 NH
4+ HSCs 的示意圖。(b) 1 至 20 mV s
-1 不同掃描速率下的 CV 曲線。(c) 0.3 至 2 A g
-1 不同電流密度下的 GCD 曲線。(d) 根據(jù) GCD 曲線得出的比電容與電流密度的函數(shù)關(guān)系。(e) HPCNFs@Ni-BTA//HPCNFs 與其他最先進 SC 的 Ragone 圖。(f) HPCNFs@Ni-BTA//HPCNFs 在 2 A g
-1 下的循環(huán)穩(wěn)定性和庫侖效率。插圖顯示了 HPCNFs@Ni-BTA//HPCNFs 的前五條和后五條 GCD 曲線。
相關(guān)研究工作由深圳大學(xué)Renheng Wang和華中科技大學(xué)Xing Lu/Panpan Zhang課題組于2024年共同發(fā)表在《Energy Storage Materials》期刊上，Hierarchical porous carbon nanofibers embedded with one-dimensional conjugated metal−organic framework anodes for ammonium-ion hybrid supercapacitors，原文鏈接：
https://doi.org/10.1016/j.ensm.2024.103522
轉(zhuǎn)自《石墨烯研究》公眾號
