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浙江大學(xué)Chao Gao課題組--聚合物插層輔助層狀氧化石墨烯材料的精密熱塑性加工
       加工能力對(duì)于材料的廣泛應(yīng)用以按需鍛造結(jié)構(gòu)至關(guān)重要。基于石墨烯的宏觀材料已顯示出優(yōu)異的機(jī)械和功能性能。然而,與通常的聚合物和金屬不同,石墨烯材料表現(xiàn)出有限的可變形性和可加工性以進(jìn)行精確成型。在這里,我們提出了一種通過從氧化石墨烯 (GO) 前體中插入聚合物來精確熱塑性成型石墨烯材料。插層聚合物通過聚合物鏈的熱活化運(yùn)動(dòng)使 GO 固體具有熱塑性。我們檢測(cè)到一個(gè)臨界最低含量的插層聚合物,它可以擴(kuò)大層間距超過 1.4 nm 以激活熱塑性,這成為 GO 固體熱塑性成型的標(biāo)準(zhǔn)。通過熱塑性成型,扁平的 GO 復(fù)合薄膜被鍛造成高斯曲線形狀并壓印成具有尺寸精度低至 360 nm 的表面浮雕圖案。塑料成型結(jié)構(gòu)保持結(jié)構(gòu)一體化,具有出色的電氣性能(3.07 × 105 S m-1 ) 和熱導(dǎo)率 (745.65 W m -1  K-1 ) 去除聚合物后。熱塑性策略極大地?cái)U(kuò)展了 GO 材料和其他層狀材料的成型能力,并為更廣泛的應(yīng)用提供了多功能的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。
  Figure 1.(a) Pi-GOS 的熱塑性成型過程,從平面薄膜到從宏觀到納米尺度的不同壓紋結(jié)構(gòu)。(b)熱塑性機(jī)制示意圖,包括 GO 片材的滑動(dòng)和聚合物鏈在壓力和加熱下的活化。
  Figure 2. (a)層間距和 FWHM 與 PVA 和 GO 之間重量比的關(guān)系圖。插圖顯示了 1.12 nm ( mPVA / mGO = 0.4) 和 2.23 nm ( mPVA / mGO  = 2) 之間的比較。(b)不同層間距的 Pi-GOS 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度測(cè)量。(c)隨著層間距的增加,儲(chǔ)能模量與溫度的關(guān)系曲線。插圖是在 25°C(藍(lán)色)和 95°C(紅色)下形成結(jié)構(gòu)與d的變形能力。(d)95 °C (E 95 ) 和 25 °C (E25 ) 與 Pi-GOS 的層間距。
   Figure 3. (a) Pi-GOS ( d = 3.1 nm) 在 25℃(藍(lán)色)和 95℃(紅色)下的典型應(yīng)力-應(yīng)變曲線。(b)在25℃(頂部)和95℃(底部)拉伸斷裂后Pi-GOS( d = 3.1 nm)的橫截面形態(tài)的SEM圖像。(c)在 25 ℃(藍(lán)色)和 95 ℃(紅色)下具有不同d間距的 Pi-GOS 的楊氏模量和伸長(zhǎng)率。(d) Pi-GOS在T g以下的脆性拉伸斷裂和T g以上的塑性拉伸斷裂示意圖。
  Figure 4. (a)Pi-GOS的熱塑性成型過程,從平板紙到具有正曲率的立體結(jié)構(gòu)。(b)相同厚度(32μm)的 Pi-GOS 模壓球殼和(c)圓柱殼壓痕試驗(yàn)的有限元分析結(jié)果。(d0球殼(藍(lán)色方形點(diǎn))和圓柱殼(紅色方形點(diǎn))的力-位移曲線。實(shí)線對(duì)應(yīng)擬合結(jié)果。
 Figure 5. (a)表示從平面到微圖案階段的多壓印工藝。比例尺,50μm。(b)通過微壓印在Pi-GOS上的表面圖案:由三角形形成的簡(jiǎn)單六邊形(左),ZJU標(biāo)志的浮雕(右)。比例尺,50μm(左),2 mm(右)。(c)高徑比與壓力和時(shí)間的關(guān)系曲線。虛線對(duì)應(yīng)擬合結(jié)果,點(diǎn)代表實(shí)驗(yàn)結(jié)果(誤差線基于平均值的標(biāo)準(zhǔn)誤差)。
   Figure 6. (a)具有通孔AAO模板的熱納米壓印工藝示意圖。(b)SEM 觀察,(c)結(jié)構(gòu)表示和(d)納米棒外部和內(nèi)部制造的 TEM 圖像。(e) AAO 模板(上)、印跡 Pi-rGOS 納米柱(中)和熱還原 GLS 納米柱(下)的 SEM 圖像。(f)Pi-rGOS 和 GLS 的拉曼光譜。插圖是通過考慮 D 和 G 帶的強(qiáng)度比對(duì) Pi-rGOS(上)和 GLS(下)的拉曼映射分析。
       Figure 7. (a) Janus 印跡 Pi-rGOS 的示意圖,每側(cè)具有不同的靜態(tài)接觸角(頂部)和 Pi-rGOS 的可逆變形行為(底部)。(b)在多次潤(rùn)濕測(cè)試期間,Janus 薄膜的長(zhǎng)度和曲率與循環(huán)次數(shù)的關(guān)系圖。(c)GLS分別設(shè)置為陰極(藍(lán)色)和陽(yáng)極(紅色)時(shí),表觀接觸角隨電壓的變化,以及它們對(duì)應(yīng)的Cassie和Semi-Cassie接觸模型。
  
        相關(guān)研究工作由浙江大學(xué)Chao Gao課題組于2022年在線發(fā)表于《Nano-Micro Letters》期刊上,原文:Precise Thermoplastic Processing of Graphene Oxide Layered Solid by Polymer Intercalation。

轉(zhuǎn)自《石墨烯研究》公眾號(hào)
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