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澳大利亞昆士蘭科技大學Ziqi Sun課題組與吉林大學Wei Han課題組--具有超快離子傳輸的強耦合二維過渡金屬硫化物-MXene-碳質納米帶異質結構,用于促進鈉/鉀離子存儲
       結合二維(2D)納米材料的優勢,MXenes在下一代可充電電池中顯示出巨大的潛力。與其他二維材料類似,MXenes 通常存在嚴重的自堆疊、低容量和不滿意的耐用性,尤其是對于較大的鈉/鉀離子,影響了它們的實用價值。在這項工作中,設計了一種由過渡金屬硒化物(MSe、M = Cu、Ni和Co)、MXene 納米片和具有超快離子傳輸特性的富氮碳質納米帶(CNRibs)自組裝的新型三元異質結構,用于緩慢的鈉離子傳輸。離子(SIB)和鉀離子(PIB) 電池。受益于不同的化學特性,帶正電荷的MSe通過靜電吸附固定在帶負電的羥基(-OH) 功能化的 MXene表面上,而真菌衍生的CNRib通過氨基橋接和氫鍵與MXene的另一側鍵合。這種獨特的基于MXene的異質結構可防止2D材料的重新堆疊,增加內在的電導率,最重要的是,提供了超快的界面離子傳輸途徑和額外的表面和界面存儲位點,從而提高了SIB和PIB中的高速存儲性能。
 
  
Figure 1. 前體材料和由過渡金屬硒化物、Ti3C2Tx MXene和真菌衍生的富氮碳質納米帶(MSe-MXene-CNRib)組成的異質結構的形態表征:(a)黑曲霉衍生的碳質納米帶的SEM圖。(b)少層Ti3C2Tx MXenes的SEM圖。(c)MXene@fungus衍生的碳質納米帶的SEM圖。Cu1.75Se-MXene-CNRib的(d)SEM圖和(e)放大圖。(f)Cu1.75Se-MXene-CNRib的STEM元素映射。(g)Cu1.75Se-MXene-CNRib 的TG-DSC曲線。(h)Cu1.75Se-MXene-CNRib、NiSe2-MXene-CNRib和CoSe2-MXene-CNRib的氮吸附-解吸等溫線和(i)孔徑分布。
 
 
Figure 2.前體材料和由過渡金屬硒化物、Ti3C2Tx MXene和真菌衍生的富氮碳質納米帶(MSe-MXene-CNRib)組成的異質結構的結構表征:(a-b)Cu1.75Se-MXene-CNRib,(c-d)NiSe2-MXene-CNRib和(e-f)CoSe2-MXene-CNRib的TEM和HRTEM圖。(g-i)Cu1.75Se-MXene-CNRib、NiSe2-MXene-CNRib和CoSe2-MXene-CNRib的元素映射
 
  
Figure 3.前體材料和由過渡金屬硒化物、Ti3C2Tx MXene和真菌衍生的富氮碳質納米帶(MSe-MXene-CNRib)組成的異質結構的成分分析:(a)Ti3C2Tx、Cu1.75Se-MXene-CNRib、NiSe2- MXene-CNRib和CoSe2-MXene-CNRib的XRD圖。(b)黑曲霉、CNRib、MXene-CNRib和Cu1.75Se-MXene-CNRib的FTIR 結果。(c)黑曲霉、CNRib和MXene-CNRib的拉曼位移。(d)CNRib和Cu1.75Se-MXene-CNRib的高分辨率C 1 s XPS光譜。(e)原始Ti3C2Tx MXene和Cu1.75Se-MXene-CNRib的高分辨率Ti 2p XPS光譜
 
  
Figure 4. MSe-MXene-CNRib異質結構的電化學Na離子存儲性能:對于(a)Cu1.75Se-MXene-CNRib、(b)NiSe2-MXene-CNRib和(c)CoSe2-MXene-CNRib,前三個循環在 0.2 mV s-1 掃描速率下的CV曲線。某些特定充放電循環的GCD曲線:(d)Cu1.75Se-MXene-CNRib、(e)NiSe2-MXene-CNRib和(f)CoSe2-MXene-CNRib。(g)0.1 A g-1時的倍率性能和循環穩定性。(h)1.0 A g−1時的循環穩定性。
 
 
Figure 5.(a)用于儲鈉的Cu1.75Se-MXene-CNRib負極的充放電曲線。(b)Cu1.75Se-MXene-CNRib在特定電位下的XRD圖譜。(c)在特定電位下Cu1.75Se-MXene-CNRib 的Na元素映射。不同充電/放電階段的(d)非原位Cu元素的 LMM高分辨俄歇電子能譜和(e)Se 3d的高分辨XPS光譜。
 
  
Figure 6.對過渡金屬硒化物和真菌衍生的富N碳納米帶(MSe-MXene-CNRib)組成的異質結構進行電化學測量的Na+的動態特性:(a)Cu1.75Se-MXene-CNRib在不同掃描速率下的CV曲線。(b)Cu1.75Se-MXene-CNRib的峰值電流與各種掃描速率之間的線性對數關系。(c)Cu1.75Se-MXene-CNRib 在1.0 mV s-1 時的CV曲線,帶有陰影區域的是指贗電容占的比例。(d)MSe-MXene-CNRib納米雜化物在不同掃描速率下容量貢獻比。(e)Cu1.75Se-MXene-CNRib的GITT電位曲線和相應的Na離子擴散率與MSe-MXene-CNRib樣品的鈉化/脫鈉狀態.
 
 
Figure 7. Cu1.75Se-MXene-CNRib 異質結構的電化學K離子存儲性能:(a)前三個循環的CV曲線,掃描速率為0.2 mV s-1。(b)不同掃描速率下的CV曲線。(c)峰值電流與各種掃描速率之間的線性對數關系。(d)掃描速率為1.0 mV s−1時的CV曲線,帶有虛線區域是贗電容占的比例。(e)擴散控制和贗電容過程的標準化容量貢獻率。(f)倍率性能,(g)在0.1和1.0 A g-1下的循環性能。(h)GITT和相應的DK值。
 
  
Figure 8. 由過渡金屬硒化物和真菌衍生的富氮碳質納米帶(MSe-MXene-CNRib) 組成的異質結構中Na/K吸附和擴散的理論計算:(a)吸附Na的原始MXene、Cu1.75Se-MXene- CNRib、NiSe2-MXene-CNRib和CoSe2-MXene-CNRib的態密度。 (b)計算的Cu1.75Se-MXene-CNRib、NiSe2-MXene-CNRib和CoSe2-MXene-CNRib 中最穩定的Na吸附位點的吸附能。(c)Na吸附的Cu1.75Se-MXene-CNRib、NiSe2-MXene-CNRib和CoSe2-MXene-CNRib的電荷密度差異。(d)Cu1.75Se和Ti3C2O2@N摻雜碳層間Na/K擴散的能量分布。
 
        相關研究成果由澳大利亞昆士蘭科技大學Ziqi Sun課題組與吉林大學Wei Han課題組于2021年發表在《Nano-Micro Letters》(https://doi.org/10.1007/s40820-021-00623-5)上。原文:Strongly Coupled 2D Transition Metal Chalcogenide?MXene?Carbonaceous Nanoribbon Heterostructures with Ultrafast Ion Transport for Boosting Sodium/Potassium Ions Storage。

轉自《石墨烯雜志》公眾號

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